同位素化學是研究同位素在自然界的分布、同位素分析、同位素分離、同位素效應和同位素應用的化學分支學科。 同位素化學的發(fā)展歷史 19世紀末,由于電子、X射線和放射性的發(fā)現(xiàn),使人類的認識能深入到原子內(nèi)部。通過對放射性的研究,不僅發(fā)現(xiàn)了釙、鐳、錒等放射性元素,還從這些放射性元素中分離出30多種新的放射性“元素”,多到周期表中沒有可以容納它們的空位,而且有些放射性不同的新元素在化學性質(zhì)上完全相同,彼此無法分開,以致在當時引起懷疑:周期表對放射性元素是否適用? 通過對這些事實的進一步研究,1913年索迪和法揚斯同時發(fā)現(xiàn)放射性元素位移規(guī)律,并提出同位素的概念,從而解決了許多新元素在周期表上的位置問題,并用同位素概念說明了它們之間的依存變化關(guān)系。 1913年湯姆遜和阿斯頓在用磁分析器研究氖時,發(fā)現(xiàn)了氖的兩種同位素—氖20和氖22。這是第一次發(fā)現(xiàn)穩(wěn)定同位素。1919年阿斯頓制成質(zhì)譜儀,隨后他在71種元素中,發(fā)現(xiàn)了202種同位素,并測定了各同位素的豐度。 1920年赫維西和策希邁斯特爾研究了同位素交換反應。1931年尤里等發(fā)現(xiàn)重氫;1933年路易斯等用電解法制得純重水;1934年挪威利用其廉價水電能建立了第一座重水工廠。1942年美國建造了電磁分離器并分離出鈾235;1943年美國又建立了三座六氟化鈾氣體擴散工廠生產(chǎn)鈾235;1944年美國橡樹嶺國家實驗室首先生產(chǎn)了千克量的鈾235,并制造了第一顆原子彈。 重水既是建造反應堆的重要原料,又是熱核燃料和熱核武器的原料。第二次世界大戰(zhàn)后,一些國家競相研究生產(chǎn)重水的新方法,其中硫化氫雙溫交換法、液氫精餾法等都實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。 從20世紀50年代開始,為了尋找更好的同位素分離方法,不斷把科學技術(shù)新成就應用到同位素分離技術(shù)中。例如, 60年代的色譜法和70年代開始的激光法分離同位素的研究,都取得了突破性進展。到50年代中期,世界上用同位素分離法生產(chǎn)的同位素主要有:氘、氚、氨3、鋰6、硼10、碳13、氮15、氧18和鈾235等。其中,重水的年產(chǎn)量以千噸計。隨著核科學技術(shù)的發(fā)展,特別是核武器的研制和核電站的發(fā)展,更加推動了同位素化學的發(fā)展。 同位素化學的研究內(nèi)容 同位素化學的主要內(nèi)容包括同位素的分布、同位素分析、同位素分離、同位素效應四個方面。 同位素分布規(guī)律的研究主要有:同位素穩(wěn)定性規(guī)律,研究地球上存在的300多種核素的穩(wěn)定范圍和穩(wěn)定性規(guī)律;同位素豐度,研究地球物質(zhì)中各種元素的同位素豐度的一般規(guī)律;地球上同位素分布的漲落,在自然界中,元素不論是游離狀態(tài)還是化合狀態(tài),其同位素組成基本是恒定的,其漲落規(guī)律是同位素化學的研究課題之一;元素的起源和演化,為了弄清宇宙中各種同位素分布規(guī)律,就必須研究元素的起源和演化過程。 用于同位素分析的方法有:質(zhì)譜法,這是最重要的同位素分析法,不僅精密度高,而且可分析同位素的種類也多;光譜法;氣相色譜法,用于分析氕、氘,迅速而靈敏,可測全部濃度范圍的氘含量;核磁共振譜法,用于測量濃重水中的微量氕,精密度可達±0.01%,也可用于分析碳13、氮15等同位素;中子活化分析,可用于測定硼10、86和鈾235等同位素。 水的同位素分析在同位素分析中占有獨特地位,這不僅出于控制重水生產(chǎn)流程的需要,也為了解決在同位素地球化學以及其他用氘和氧18示蹤的研究工作中的問題。水同位素分析中最有實效的方法是密度法,不僅儀器設備簡單,而且測量精度很高,此外還有紅外光譜法。 根據(jù)同位素分離原理,一般有五種同位素的分離技術(shù):根據(jù)分子或離子的質(zhì)量差進行分離,有電磁法、離心分離等方法;根據(jù)分子或離子運動速度的不同進行分離,有孔膜擴散、質(zhì)量擴散、熱擴散、噴嘴擴散、分子蒸餾、電泳等方法;根據(jù)熱力學同位素效應進行分離,有精餾化學交換、氣相色譜、離子交換、吸收、溶劑萃取、分級結(jié)晶、超流動性等方法;根據(jù)動力學同位素效應進行分離,有電解法、同位素化學交換法、光化學法、激光分離法等;根據(jù)生物學同位素效應進行分離。 對于同位素效應方面的研究一般可分為四個研究方面:光譜同位素效應,因同位素核質(zhì)量的不同使原子或分子的能級發(fā)生變化,從而引起光譜譜線位移,這一效應不僅用于分析同位素,更重要的是用于研究分子結(jié)構(gòu); 熱力學同位素效應,同位素的質(zhì)量差別越大,其物理、化學性質(zhì)的差別也越大,是輕同位素分離的理論基礎(chǔ); 動力學同位素效應,同位素的取代使反應物的能態(tài)發(fā)生變化,可引起化學反應速率的差異。此效應能用于分離同位素、研究化學反應機理和溶液理論; 生物學同位素效應,在生物學同位素效應中,以氘的效應最為顯著,尚未觀察到碳13、氮15和氧18等生命重要元素的重同位素有顯著的生物學同位素效應。 同位素化學在應用上主要是利用化學合成法、同位素交換法和生物合成法等制備標記化合物,以及標記化合物在化學、生物學、醫(yī)學和農(nóng)業(yè)科學研究中的應用。 |