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      標 題:預焙陽極焙燒工藝的優化與實踐
      日 期:2007/5/30  源 自:中華職工學習網 【字體: 字體顏色
     

    我國的敞開式環式焙燒爐是在消化80年代初引進的日輕焙燒技術的基礎上發展起來的,常用的焙燒工藝不能充分利用揮發分燃燒產生的熱量,致使焙燒熱能消耗一直較高;揮發分燃燒不充分,造成煙氣凈化負擔較重;升溫速度控制不理想,產品質量較差。

      焦作萬方54室敞開式陽極焙燒爐設計產能為4.2萬噸/年,由三個火焰系統組成,每個爐室有8條火道7個料箱,分6層臥裝;焙燒爐面設備采用機電一體化燃燒架和機電一體化排煙架,DCS自動控制系統;以重油作燃料;所用生陽極為大顆粒配方,瀝青用量為17%;于2001年3月投入生產。

      經過對焙燒工藝的不斷探索和優化,焦作萬方在揮發分充分燃燒、燃料消耗降低、實收率增加、陽極內在質量及外觀合格率提高等方面取得了較好效果。

      1. 控制方法的改進

      傳統升溫曲線一般都是控制每個爐室的每條火道的溫度,根據溫度情況,用人工調節排煙架風門開度和燃料量進行溫度控制。揮發分開始排出時由于爐室溫度低基本不能燃燒,到次高溫爐室,炭塊揮發分大量排出導致爐室溫度超高時,則打開看火孔透入冷空氣降溫,所以揮發分燃燒產生的熱量,沒有得到充分利用。

      一種方法是只控制燃燒架加熱的高溫爐室溫度,負壓控制完全憑人工經驗,保證高溫爐室不帶正壓就行了,低溫爐室溫度不控制。結果是預熱爐室溫度跟不上升溫曲線,揮發分基本沒有燃燒就排入了煙道,燃料消耗高,產品實收率低。

      焦作萬方陽極焙燒加熱設備采用脈沖式燃燒控制器,DCS自動控制系統,可精確對每條火道的溫度和負壓進行自動調節,控溫精度為:預熱段±20℃;加熱段±2℃。爐室水平及垂直溫差小于30℃。

      我們在控制方法上的改進是:對低溫和高溫爐室進行控溫,揮發分排出爐室自由升溫—即只需控制1P、4P、5P、6P爐室溫度,2P、3P爐室自由升溫。在優化的焙燒曲線下,揮發分排出區域的火道溫度可達650℃以上,保障了揮發分的充分燃燒,節約了燃料消耗。

      2.爐墻縫的合理設置及填充料的正確使用

      這里重點要解決的是焙燒氣氛和壓力的問題。

      由于粘結劑分解生成的氣體不斷地通過制品內部和填充料間隙,使制品內外層和填充料內外層之間都存在著分解氣體的濃度梯度,若分解氣體濃度低,則分解氣體從制品中向外擴散的速度快,促進了粘結劑熱分解反應的進行,使粘結劑的析焦量減少,反之,若分解氣體排出速度慢,則析焦量增加。

      當焙燒體系達到300-400℃時,粘結劑的分解和縮聚反應同時進行,如果增加體系的壓力,反應將向縮聚方向移動,同時還可減少分解產物的濃度梯度,使第一次反應產物在焙燒體系中延長停留時間,有利于參與縮聚反應,既可提高析焦量,又有利于中間相小球體的生成[1]

      由于多種原因,焦作爐的爐墻縫分布在2-10mm之間,非常不利于生產,投產初期的質量及實收率都不太理想。我們采取措施,將爐墻縫控制在1-3mm之間,實踐證明有益于產品質量的提高及實收率的增加。

      對于填充料,原設計為6-3mm的煅后焦。煅后焦一方面價格貴(1200元/t),另一方面透氣率太高,揮發分排出過快,體系壓力低。因此我們改用了冶金焦,粒度選為6-1mm,價格僅330元/t,可以解決上述兩個問題。但由于揮發分在通過填充料的過程中,一部分會被吸收,一部分在熱的填充料顆粒表面形成熱解炭膜,而新冶金焦的吸附性恰恰較強,會導致析焦量減少,因此在如何使用的問題上,我們的做法是將新冶金焦做覆蓋料,避免與陽極直接接觸。另外一個措施是在預熱爐室填充料表面覆蓋塑料薄膜,一方面減少了負壓泄漏,可以低負壓操作,另一方面也使得揮發分排出速度減慢,增加析焦量。

      3. 焙燒曲線的優化

      從工藝的角度,焙燒曲線應考慮3個參數:陽極升溫梯度,陽極最終焙燒溫度和高溫保溫時間。

      3.1 陽極升溫梯度

      陽極升溫梯度主要是控制揮發分大量逸出的中溫階段,這個階段制品溫度為200-700℃之間,此階段大量排出揮發分,同時粘焦劑逐漸焦化,為了提高瀝青析焦量,改善制品的各種理化性能,該階段必須嚴格控制升溫速率,尤其是200-500℃之間,否則升溫過快,會造成裂紋、疏松、孔度增加、體積密度下降。

      同時,還要調整好揮發分的燃燒位置,防止揮發分燃燒過快或過慢。一般來說,揮發分燃燒的爐室要離強制加熱區(燃燒爐室)足夠遠,這樣可增大煙氣與陽極塊之間的溫度差,有利于熱量的傳遞;揮發分燃燒區亦要離排煙架足夠遠,以防止揮發分產生的熱量沒有被充分利用就由排煙架排走。因此,揮發分燃燒的位置一般都控制在預熱段的中部。

      焦作萬方陽極焙燒系統投產時附帶烘爐職能,采用的是48小時移動周期,7室運轉,制品低溫階段較長,溫升只有2-3℃/h,而這個階段恰恰是粘結劑發生遷移的階段,是制品產生軸向和徑向不均勻的一個重要因素,所以產品質量較差:疏松、表面氧化、強度差,外觀合格率很低。

      2001年5月,烘爐完成后改為6室運轉、36小時移動周期,產品質量及合格率無實質性變化。

      7月份,我們做了多次試驗,初步將1P移動前目標溫度定為594℃,外觀合格率逐步提高到80%。但根據檢測數據,揮發分排出位置多數在2P,制品低溫階段升溫速度慢,而靠近第一個強制加熱爐室的3P卻升溫過快(這正是需要放慢升溫速度的爐室),瀝青析焦量低,揮發分沒有充分燃燒就被排入煙道,排煙架與環形煙道接口處可見到揮發分的凝固物。

      于是我們重新制訂了技術方案,在低溫階段適當提高負壓,盡量使制品升溫加快,同時將4P的強制加熱升溫速率降低。此后內在質量得到提高,外觀合格率逐步提高到98.5%以上。

      2004年,我們已將火焰移動周期縮短到28h,由于一些技術手段的運用,產品質量比36h移動周期更好。我們計劃不久將生產曲線縮短至27h。

      27h的試驗數據于2002年9月已經取得,經測試,揮發分的燃燒情況控制良好,燃燒位置都發生在2P-3P之間,即預熱段的中間位置,這個階段的升溫速率為6-8℃/h。[2]

      3.2 陽極最終焙燒溫度

      焙燒熱處理溫度高,有利于制品內部微晶生成增長,提高抗氧化性,從而減少鋁電解陽極消耗:在850℃~1300℃的溫度范圍內,陽極焙燒溫度每提高
      100℃,陽極的消耗就減少幾個百分點,特別是當升高到1000℃~1100℃范圍的時候陽極的抗氧化性會有更大的改善[3];焙燒熱處理溫度高能降低陽極比電阻,但同時陽極的化學活性也降低,反電勢增大,對于電解來說,消耗的電能增多,當焙燒溫度從900℃上升到1270℃,反電勢增加0.1V,故陽極比電阻并非越小越好[4]。另一方面,700℃以后,焦炭燒結發展到熱老化過程,強度隨溫度升高而下降。所以,在達到陽極理化反應、制品性能能夠均勻一致的最低條件時,即可進入保溫階段。

      焦作萬方的火焰最終溫度為1180℃,陽極目標溫度控制在1080±20℃。經測試,陽極表面溫度為1085℃,中心溫度可達1075℃。

      需要指出的是,我們做過火焰最高溫度為1250℃的生產試驗,結果顯示理化指標無明顯差異,僅電阻率下降了1-2μΩm,重油消耗卻增加約10%。

      3.3 高溫保溫時間

      高溫保溫時間是產品內外質量均勻的一個重要因素。從工藝要求的角度來說,陽極溫度到達1080±50℃后,一般應保持15-20h。測試結果顯示焦作焙燒爐該階段陽極冷熱端的保溫時間分別為18-35h,滿足質量要求。

      4. 應用效果

      4.1
      炭素制品最難解決的問題是產品的均一性問題,即每一項指標的穩定性及每塊陽極之間質量的均一性,此問題已在焦作萬方得到很好解決。

      4.2
      通過對焙燒工藝的不斷探索和優化,預焙陽極質量、合格率均有很大提高:由于瀝青析焦量的增大,使得炭塊體積密度上升,熟塊平均塊重、實收率增加;耐壓強度大幅提高;電阻率有所下降。月累計指標對比情況見表1。

      表1  焙燒工藝優化前后指標對比表
        指標名稱電阻率(μΩm)耐壓強度(MPa)真密度(g/cm3)體積密度(g/cm3)平均塊重(kg)實收率
        (%)
        優化前59.134.32.061.5374992.01
        優化后55.441.92.061.5776994.47


      4.3 揮發分被控制在2P-3P均勻緩慢排出,燃燒充分,且熱量能被充分利用,減少了有害氣體排放,有利于環保。

      4.4 鋁電解使用性能良好,抗氧化性強,炭渣量非常小。焦作萬方280KA鋁電解槽陽極毛耗、凈耗指標列于表2。

      表2    焦作萬方鋁電解陽極毛耗、凈耗指標

        指 標
        2002年
        2003年
        陽極毛耗508501
        陽極凈耗428431

      5. 經濟效益和社會效益

      5.1
      提高產量的收益:與設計的36小時移動周期相比,27小時移動周期年產量可由4.6萬噸提高到6.1萬噸,年可新增產值3500萬元。

      5.2 提高陽極實收率產生收益:實收率提高2.46%,年可新增利稅350萬元。

      5.3
      降低鋁電解陽極毛耗價值:焦作萬方鋁電解陽極毛耗30kg/噸鋁,對年產6.8萬噸電解鋁廠來講,年可同比節約陽極采購成本480萬元。

      5.4
      對周邊環境的影響極小:揮發分在火道內燃燒充分,減少了瀝青煙氣的排放量,電捕焦油器收集的瀝青非常少,看不到煙囪排出黃煙,有極好的環境效益。

      6. 結論

      6.1 分別對低溫和高溫爐室進行控溫,揮發分排出爐室自由升溫,可保障揮發分的充分燃燒,降低燃料消耗。

      6.2 爐墻縫控制在1-3mm之間,新填充料不直接接觸陽極,增加填充料密實程度、減少負壓泄漏,有利于提高產品合格率和實收率。

      6.3 由于陽極升溫容易出現低溫慢、中間快的缺點,所以1P升溫速度應加快,
      4P應放慢,這樣才能保障揮發分均勻緩慢排出,提高析焦量。

      6.4 最終焙燒溫度控制在1180℃能夠滿足鋁電解需求,再提高火焰溫度燃料消耗增加,對產品質量影響不大。

      6.5
      火焰移動周期縮短到27h是可行的,產品質量均勻穩定,與36h周期相比,可增加產量33%,降低了燃料消耗,有顯著的經濟效益。


      參考文獻:

      [1]童芳森等.炭素材料生產問答.冶金工業出版社,1991.11
      [2]華中科技大學.焦作萬方陽極焙燒爐實爐測試報告.2002.3
      [3]賴延清等.電解鋁炭素陽極消耗研究評述.輕金屬.2002.8
      [4]張平等.焙燒曲線調整與預焙陽極質量.世界有色金屬. 2000增刊

     
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